Лучше всего — никогда.

Нет общепринятого способа сказать, что перед нами выпадающее меню, и стандарта его работы на вебе. Заинтересованный заголовком человек кликнет в него, ожидая перехода в соответствующий раздел, и если вместо этого выпадет меню, это станет сюрпризом. Если же меню выпадает ещё при наведении (невозможном, кстати, на тач-устройствах), человек кликнет по инерции, и, в зависимости от реализации, его клик либо будет проигнорирован, либо, что ещё хуже, вызовет переход в некий общий раздел. В последнем случае человек успеет увидеть, что что-то выпало, и, может быть, даже заметит интересующий его пункт, но открывающаяся новая страница всё сломает, не дав человеку возможности исправить ошибку.

В операционных системах выпадающее меню — привычный пользователям и одинаково работающий во всех программах элемент, поддерживающий управление с клавиатуры. А на Маке меню удобно и для мыши благодаря тому, что приклеено к верху экрана (с точки зрения закона Фиттса высота элементов оказывается огромной, что сильно облегчает попадание).

Всем снежинок!